深圳市科翔模具有限公司
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一, 一般物(wù)理性能
1總熱容量
總熱容量是(shì)指注塑物料在注塑工(gōng)藝溫度下的總(zǒng)熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這部分能(néng)量是用來熔化(huà)高分子結晶結構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達(dá)到(dào)指定(dìng)熔化溫度下所需的能量要多。
對於(yú)非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容(róng)是單位重量的物料溫度上(shàng)升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的(de)比熱(rè)容是不(bú)同的,結晶型(xíng)比非對麵型要高。因為加熱聚合物時(shí),補充的熱能不僅要消(xiāo)耗在溫度升上(shàng),還要消耗在使高分子結構(gòu)
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱(rè)淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是(shì)由聚合(hé)物的熱含量與溫(wēn)差所決定的。熱傳遞(dì)速率(lǜ)正比於被加熱材料和熱源(yuán)之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模(mó)具(jù)溫差大。加熱時間取決於(yú)料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是(shì)指溫度在加熱物料(liào)中傳遞(dì)的速度,又稱導熱係數其值是(shì)由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸(xī)收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導(dǎo)熱係(xì)數
導熱係數反(fǎn)映了材(cái)料傳播熱量(liàng)的速度。導熱係(xì)數愈高,材料(liào)內熱(rè)傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低(dī),所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定(dìng)時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加(jiā)熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了(le)增加熱(rè)慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定地傳熱,有時還利用聚(jù)合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物(wù)導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中(zhōng)的氣體和溶劑滲透率減少,但是(shì)使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度(dù)以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊(jī)強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的(de)熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度(dù)也在不斷地發生變(biàn)化,這對
注塑(sù)製品質量起(qǐ)著重要(yào)的影響。
比容反映了單位(wèi)物質所占有(yǒu)的體積。這是一個衡量在不(bú)同工藝條件下高分子結(jié)構所(suǒ)占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的(de)尺寸收縮
等方麵(miàn)是非常重(chóng)要的參數(shù)。
7 膨脹(zhàng)係數與壓縮(suō)係數
比(bǐ)容在恒壓下由溫度而引起的變(biàn)化(huà),即為(wéi)膨脹係(xì)數。聚(jù)合(hé)物從高溫到低溫表現出(chū)比容逐(zhú)漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比(bǐ)容在不同溫度下都隨壓(yā)力而變化,壓力增(zēng)高比容減小(xiǎo)而密(mì)度加大。這種性質(zhì)對於(yú)用壓力來控製製品的(de)質量和尺寸精(jīng)度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理(lǐ)性能
1玻璃(lí)化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結(jié)晶型聚合物(wù)由玻璃態向(xiàng)高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分(fèn)子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻(bō)璃化(huà)溫度時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於(yú)玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃(lí)態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態(tài)。而其它塑料(liào)在常溫(wēn)下是處(chù)於(yú)脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子(zǐ)結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高(gāo)時,分(fèn)子鏈段動(dòng)能增加,自由空(kōng)間也增(zēng)加:當溫度(dù)達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉(zhuǎn),鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物(wù)在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化(huà)溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預(yù)塑化(huà)時(shí),位於螺槽中的高分子固態物
料(liào),在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度(dù)的升高物料自由(yóu)體積(jī)會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形(xíng)態發生變化時,許多物理性質(zhì)如(rú)比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介(jiè)電常數等都跟(gēn)著變化,因此利
用(yòng)這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於(yú)理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料(liào)段向壓縮(suō)段(duàn)物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆(gǎn)轉速,背壓等(děng)工藝因素的影響將起(qǐ)重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合(hé)物從(cóng)高分子鏈結構的三維有序態轉(zhuǎn)變為(wéi)無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯(xiǎn)的熔點;而對於結晶型高聚(jù)物來說,從達到玻璃化溫(wēn)度就開始軟化(huà),但從高彈態轉變為粘流態的(de)液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉(zhuǎn)變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度(dù)或溫度範圍都是變(biàn)相(xiàng)點。有較明(míng)顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑(jì)的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物(wù)中較(jiào)高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第(dì)二段(duàn)和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧氣存在條件下,高聚物受(shòu)熱後開始分(fèn)解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中(zhōng),無論是在預(yù)塑階段(duàn)還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高(gāo)分子物料就會訊速生成(chéng)低(dī)分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生(shēng)的熱會繼續加(jiā)熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對(duì)流,都(dōu)與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及導熱係數(shù)等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解(jiě)溫度的控製是十分(fèn)重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影(yǐng)響製(zhì)品質量(liàng),還會腐蝕設(shè)備,危害人(rén)體。
三聚合物(wù)降(jiàng)解及熱穩定性
所謂降解,是指(zhǐ)遞解分(fèn)解(jiě)作用,在高分子化學中,通常是(shì)指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程(chéng),聚(jù)合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生(shēng)降解。降解過程(chéng)實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消(xiāo)失,強度降低,粘度減少或(huò)增加等(děng)現象。
在注塑中力,水,氧通過溫(wēn)度對聚降解(jiě)起重要影響,在高溫時(shí)氧和水更能使聚合物分解。剪切力的(de)作用(yòng)會因高溫時(shí)聚合物粘(zhān)度的降低而減小(xiǎo)。
熱降解是指某些聚(jù)合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合(hé)物是否(fǒu)容易發(fā)生降解(jiě),依(yī)其分(fèn)子內部和分子外部結構有關;是否有(yǒu)分解的雜質有關(guān);能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物(wù)是氯化氫,POM分解產物是甲(jiǎ)醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學(xué)分解能力及耐化學變(biàn)化的溫度熱降解溫度稱(chēng)為穩定性溫度略高於分解溫(wēn)度。對於某(mǒu)些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物(wù)的降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中所經(jīng)曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱(rè)降(jiàng)解和融熔指
數有著較大的差異(yì)。在正(zhèng)常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而(ér)PE,抗衝擊PS醋酸(suān)纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大(dà)分子在外力作用下,沿力的(de)方向上發生流動,分子鏈(liàn)之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈(liàn)斷裂。
實驗(yàn)證明:剪切應(yīng)力.剪切(qiē)速率越高,分子量降解速(sù)度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑(sù)中某些(xiē)塑料(liào)的水解作用(yòng)是經常發生的,水解作用是由於在(zài)聚合物中存在有可以水解的化學基(jī)團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧(yǎng)化作用下
形成可(kě)被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使(shǐ)主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應(yīng)加以注意。
有的塑料具有吸濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極性(xìng)親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要(yào)幹燥處理,防(fáng)此水(shuǐ)解。
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