深圳市科翔模具有限公司
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區第二工業區24棟A區
一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指(zhǐ)注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化熱
熔(róng)化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合(hé)物在形成或熔化晶體(tǐ)時所需要的能量。這(zhè)部分能(néng)量是用來熔化高分子結晶結(jié)構的,所以注(zhù)塑結(jié)晶型聚(jù)合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化(huà)溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱(rè)。使POM達(dá)到注塑(sù)溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上(shàng)升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的比熱容是不同的,結晶型比(bǐ)非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合(hé)物時(shí),補充的熱能不僅要消耗在溫度升上(shàng),還要(yào)消耗在使(shǐ)高分(fèn)子結構
的變(biàn)化上,結(jié)晶型必須補充(chōng)熔化潛熱所需的熱淚盈眶(kuàng)量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻特性是由聚合物的熱含量與溫(wēn)差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱(rè)材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差(chà)大。加熱時間(jiān)取決於料筒內(nèi)壁與料層(céng)之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散(sàn)係數
熱擴散係數是指溫度(dù)在加(jiā)熱物料中傳遞的(de)速度,又稱導熱係數其(qí)值是由(yóu)單位質量的物料(liào)溫度升高1度(dù)時所需的熱量(比熱容)和材料吸(xī)收(shōu)熱
量的速度(導熱係數)來(lái)決定。
壓力對熱擴散係數影響小(xiǎo),溫度(dù)對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數(shù)愈高,材料內熱傳遞(dì)愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率(lǜ),需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增(zēng)加熱慣(guàn)性,保證物料能良好穩定地傳熱,有(yǒu)時還利用聚合物的(de)低導熱特性,采用熱流道(dào)模具等。聚合物導(dǎo)熱係數隨溫度升高(gāo)而
增加(jiā)。結晶型(xíng)塑料的導熱係數對(duì)溫度(dù)的依賴性要比非結晶型的(de)顯著(zhe)。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷(duàn)裂伸長,剛度硬度(dù)以及軟化(huà)溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性(xìng),耐蠕變性能降低。
在注塑過程中(zhōng),聚合(hé)物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和(hé)聚合(hé)物形態的變化(huà)都(dōu)很大,所以密度也在不斷地發生(shēng)變(biàn)化,這對
注塑製(zhì)品質量起著重要的影響。
比容反映了(le)單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工(gōng)藝條件下高(gāo)分子結構所占有的空(kōng)間,各種狀態下的膨脹(zhàng)與壓(yā)縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係(xì)數與壓縮係數
比容在恒壓(yā)下(xià)由溫度而引(yǐn)起的變化,即為膨(péng)脹(zhàng)係數。聚合物從高溫(wēn)到(dào)低(dī)溫表現(xiàn)出(chū)比容逐漸減少的收(shōu)縮特(tè)性。聚合物比容不(bú)僅取決於溫度而且
取(qǔ)決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對(duì)於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義(yì)。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性(xìng)的橡膠(jiāo)性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅(jiān)硬的固態(tài)或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而(ér)其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高(gāo)聚物分子結構所占有的整個體積(jī)分成兩部(bù)分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是(shì)分子鏈之間的自
由空(kōng)間。當溫度(dù)降(jiàng)低時(shí)分子鏈動能(néng)減少,自由空間減少,當溫度升高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空(kōng)間也增加:當溫度(dù)達到玻璃化時,急劇
產(chǎn)生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總(zǒng)自由體積等於玻璃(lí)化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中(zhōng)的高(gāo)分子固態(tài)物
料,在(zài)升(shēng)至(zhì)玻璃化(huà)溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增(zēng)加,其比容也會加(jiā)大,但由於螺槽(cáo)容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的(de)作用。
當高聚物(wù)的物理(lǐ)形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容(róng),密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測(cè)定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中(zhōng)加熱,塑料化過程中從加料段向(xiàng)壓縮段物態轉變,溫升,溫升速(sù)率,螺杆轉速(sù),背壓等工藝因素的影響(xiǎng)將起重要作(zuò)用。
這些(xiē)對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有(yǒu)序態轉變為無序的粘流態(tài)時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有(yǒu)較明顯的熔點(diǎn);而對於結晶型高(gāo)聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫(wēn)度(dù)就開始軟化,但從高彈態轉變(biàn)為粘流態的液相(xiàng)時(shí)卻沒有明顯的熔
點,而是(shì)有一(yī)個向粘流態轉變的溫度(dù)範圍(wéi)。
對高聚物來(lái)說,玻璃化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點(diǎn)。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大(dà)鏈段運(yùn)動的結果。
一般有增塑劑的聚合物(wù)熔(róng)點要比無增塑(sù)劑的要低,共(gòng)聚物的熔點(diǎn)要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要(yào)低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在(zài)熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度(dù)
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧(yǎng)氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的(de)溫度範圍(wéi)。依聚合物化學結構式不同而(ér)有顯著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有
關。在注塑過(guò)程(chéng)中(zhōng),無論是在預塑(sù)階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫(wēn)度,高分子物料就會(huì)訊速(sù)生成低分(fèn)子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧(yǎng)氣充足條(tiáo)件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合(hé)物達到燃點(diǎn)時就會燃燒,燃燒體(tǐ)係的溫度是否會上
升,產生(shēng)的燃燒熱是否(fǒu)和體係進行對流(liú),都與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫度的控(kòng)製是(shì)十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降(jiàng)解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用(yòng),在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子(zǐ)的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧(yǎng)氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發(fā)生結構變化(huà)。如發生彈性消失,強(qiáng)度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解(jiě)起(qǐ)重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物(wù)分解。剪切力的作用會因高溫(wēn)時(shí)聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些(xiē)聚(jù)合物在高溫下時間過長,發黃變色(sè),降解,分解等現象。
聚合物是否(fǒu)容易發(fā)生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引(yǐn)起(qǐ)高(gāo)聚物降解的雜質,一般(bān)都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有(yǒu)著加劇高聚物降(jiàng)解的作用。
所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學(xué)變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物(wù),其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有(yǒu)在溫度場中所經曆的反複加(jiā)工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解(jiě)和融熔指(zhǐ)
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋(cù)酸纖維素(sù)等有下降的現象。
聚合物在剪(jiǎn)切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下(xià),沿力的方向上發生流動,分子(zǐ)鏈之間發(fā)生解脫(tuō),當(dāng)解脫發生障礙時,分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分(fèn)子量降(jiàng)解速(sù)度越快,斷裂的(de)鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰(xiān)胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這些(xiē)基團在分子的主(zhǔ)鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈(liàn)而降解。由於某(mǒu)些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸(xī)濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它(tā)們含有(yǒu)極性親水基團(tuán),如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑(sù)中都需要幹燥處理,防此水(shuǐ)解。
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